Zloženie a štruktúra
Kvalitné syntetické zeolity majú zloženie
a vlastnosti podobné chemickým jedincom. Preto obecným
charakteristikám syntetických zeolitov zodpovedajú aj vlastnosti
molekulových sít SLOVSIT.
Zeolitové molekulové sitá, prírodné
aj syntetické, sú kryštalické kovo-hlinitokremičitany. Majú
trojrozmernú sieťovú štruktúru. Základnými stavebnými
jednotkami sú štyrsteny [SiO4]-4
a [AlO4]-5
v ktorých je atóm kremíka a hliníka uložený centrálne a v
rohoch štyrstenov sú umiestnené väčšie atómy kyslíka. Štyrsteny
sú vzájomne pospájané atómami kyslíka spoločnými pre dva
susediace štyrsteny. Záporný náboj mriežky je neutralizovaný
kladnými nábojmi kovových katiónov. V základných zeolitoch sú
to spravidla katióny jednomocných alebo dvojmocných kovov alebo
ich kombinácie.
Chemické zloženie týchto zeolitov
vyjadruje v dehydrátovanej forme obecný vzorec:
Me2/m.Al2O3
.nSiO2
kde Me je ión
kovu, väčšinou alkalického kovu Na+,
K+ alebo kovu
alkalických zemín, najčastejšie Ca+2
, prípadne
Mg+2 alebo Ba+2
,
m je mocenstvo príslušného kovu
a n je pomer mólov SiO2:Al2O3,
alebo n/2 = Si:Al,
ktorý sa nazýva tiež modulom a je významnou
charakteristikou zeolitu.
Základnou štruktúrnou jednotkou
zeolitov typu A, X, Y sú zrezané kubooktaedre, známe tiež ako
sodalitové bunky. Sú vytvorené z 24 elementárnych tetraedrov-štyrstenov
[SiO4][AlO4].
Vzájomný pomer tetraedrov, teda modul, a kryštalografická štruktúra
charakterizujú typ zeolitu.
Na povrchu kubooktaedra sa nachádza 6 štyrčlenných
kyslíkových prstencov v oktaedrickej symetrii a 8 šesťčlenných
kyslíkových prstencov v tetraedrickej symetrii. Prostredníctvom môstikov
vytvorených z kyslíkových atómov týchto prstencov, dochádza ku
vzájomnému spájaniu kubooktaedrov. Spôsob spájania určuje kryštalografickú
štruktúru a je charakteristický pre zeolity typu A, resp. X a Y.
V zeolite typu A je každý kubooktaeder
viazaný so šiestimi ďaľšími kubooktaedrami prostredníctvom štvorčlenných
kyslíkových môstkov. Elementárna bunka zeolitu A obsahuje spolu
kombináciu 24 iónov kremíka a hliníka, ktorých pomer zodpovedá
charakteristickému modulu tohto zeolitu, 0,9-1 a 48 iónov kyslíka.
Osem kubooktaedrov spojených cez štvorčlenné kyslíkové môstiky
vytvára tzv. veľkú dutinu s priemerom 11,4.10-10m
a objemom 0,28 cm3/g, ktorá je
prístupná šiestimi otvormi, teda pórmi. Priemery týchto vstupných
pórov v zeolite typu A su vymedzené 8 členným kyslíkovým
prstencom a katiónmi lokalizovanými v ich blízkosti.
Kryštalografická štruktúra zeolitov X
a Y je topologicky zhodná s prírodným faujasitom. Preto sa tieto
typy zeolitov nazývajú tiež faujasity. Ich hlinotokremičitanová
kostra je vybudovaná ako u zeolitu A z kubooktaedrických
jednotiek, ale spojených kyslíkovými môstikmi vytvorenými zo 6-členných
kyslíkových prstencov. Každý kubooktaeder je spojený so štyrmi
ďaľšími kubooktaedrami v tetraedrickom usporiadaní. Elementárna
bunka zeolitov typu X a Y je vybudovaná z ôsmich kubooktaedrov a šestnástich
kyslíkových môstikov. Adsorpčný priestor veľkých dutín
obklopuje u faujasitov 10 kubooktaedrov. Tieto dutiny sú prístupné
štyrmi otvormi, ktorých priemer 7,4.10-10
m je vymedzený 12 členným kyslíkovým prstencom, charakteristickým
pre zeolity typu X a Y.
Modifikácie
Syntetické zeolity sa
vyrábajú ako primárny produkt spravidla v sodnej forme. Modifikáciami
rozumieme zeolity odvodené od primárných typov výmenou katiónov,
t.j. vnášaním iných kovových iónov do štruktúry zeolitu. Výmena
iónov sa uskutočňuje kontaktovaním zeolitu väčšinou s
roztokom soli príslušného kovu alebo kombináciami solí. Táto výmena
sa prakticky nedá uskutočniť na 100%. Preto aj keď sa robí výmena
len jedného kovu za pôvodný, obsahuje výsledný zeolit ich
kombináciu. Z princípu elektroneutrality elementárnej bunky vyplýva,
že čím je modul Si:Al vyšší, tým je počet katiónov, ktoré
neutralizujú záporný náboj mriežky menší.
Zeolity typu A sú ponúkané na trhu
hlavne v modifikáciach s katiónmi draslíka, vápnika a v základnej
modifikácií s katiónmi sodíka, zeolity X v sodnej a vápenatej
forme a zeolit Y v sodnej forme. Okrem toho sa vyrábajú zeolity aj
s inými kovmi a rôznymi kombináciami kovov alebo dekationizované
/kov je nahradený vodíkovým katiónom/ pre špeciálne adsorpčno-separačné
a katalytické procesy.