Slovnaft VÚRUP
   Molekulové sitá SLOVSIT
      Zloženie a štruktúra
      Modifikácie
      Efektívny priemer pórov
      Kritický priemer molekúl
      Vlastnosti
      Desorpcia - regenerácia
      Záver
      Tabuľky
Uvodná
stránka
O nás Výskum Služby Výrobky
a špeciality
Systém 
riadenia kvality
Kontakty
   Úvodná stránka    Výrobky a špeciality    Molekulové sitá    Všeobecné informácie (1/3)
Molekulové sitá SLOVSIT (1/3)
    
Zeolit typu X a YZloženie a štruktúra

Kvalitné syntetické zeolity majú zloženie a vlastnosti podobné chemickým jedincom. Preto obecným charakteristikám syntetických zeolitov zodpovedajú aj vlastnosti molekulových sít SLOVSIT.

Zeolitové molekulové sitá, prírodné aj syntetické, sú kryštalické kovo-hlinitokremičitany. Majú trojrozmernú sieťovú štruktúru. Základnými stavebnými jednotkami sú štyrsteny [SiO4]-4 a [AlO4]-5 v ktorých je atóm kremíka a hliníka uložený centrálne a v rohoch štyrstenov sú umiestnené väčšie atómy kyslíka. Štyrsteny sú vzájomne pospájané atómami kyslíka spoločnými pre dva susediace štyrsteny. Záporný náboj mriežky je neutralizovaný kladnými nábojmi kovových katiónov. V základných zeolitoch sú to spravidla katióny jednomocných alebo dvojmocných kovov alebo ich kombinácie.

Chemické zloženie týchto zeolitov vyjadruje v dehydrátovanej forme obecný vzorec:

Me2/m.Al2O3 .nSiO2

kde Me je ión kovu, väčšinou alkalického kovu Na+, K+ alebo kovu alkalických zemín, najčastejšie Ca+2 , prípadne Mg+2 alebo Ba+2 ,
m je mocenstvo príslušného kovu a n je pomer mólov SiO2:Al2O3, alebo n/2 = Si:Al, ktorý sa nazýva tiež modulom a je významnou charakteristikou zeolitu.

Základnou štruktúrnou jednotkou zeolitov typu A, X, Y sú zrezané kubooktaedre, známe tiež ako sodalitové bunky. Sú vytvorené z 24 elementárnych tetraedrov-štyrstenov [SiO4][AlO4]. Vzájomný pomer tetraedrov, teda modul, a kryštalografická štruktúra charakterizujú typ zeolitu.

Na povrchu kubooktaedra sa nachádza 6 štyrčlenných kyslíkových prstencov v oktaedrickej symetrii a 8 šesťčlenných kyslíkových prstencov v tetraedrickej symetrii. Prostredníctvom môstikov vytvorených z kyslíkových atómov týchto prstencov, dochádza ku vzájomnému spájaniu kubooktaedrov. Spôsob spájania určuje kryštalografickú štruktúru a je charakteristický pre zeolity typu A, resp. X a Y.

V zeolite typu A je každý kubooktaeder viazaný so šiestimi ďaľšími kubooktaedrami prostredníctvom štvorčlenných kyslíkových môstkov. Elementárna bunka zeolitu A obsahuje spolu kombináciu 24 iónov kremíka a hliníka, ktorých pomer zodpovedá charakteristickému modulu tohto zeolitu, 0,9-1 a 48 iónov kyslíka. Osem kubooktaedrov spojených cez štvorčlenné kyslíkové môstiky vytvára tzv. veľkú dutinu s priemerom 11,4.10-10m a objemom 0,28 cm3/g, ktorá je prístupná šiestimi otvormi, teda pórmi. Priemery týchto vstupných pórov v zeolite typu A su vymedzené 8 členným kyslíkovým prstencom a katiónmi lokalizovanými v ich blízkosti.

Kryštalografická štruktúra zeolitov X a Y je topologicky zhodná s prírodným faujasitom. Preto sa tieto typy zeolitov nazývajú tiež faujasity. Ich hlinotokremičitanová kostra je vybudovaná ako u zeolitu A z kubooktaedrických jednotiek, ale spojených kyslíkovými môstikmi vytvorenými zo 6-členných kyslíkových prstencov. Každý kubooktaeder je spojený so štyrmi ďaľšími kubooktaedrami v tetraedrickom usporiadaní. Elementárna bunka zeolitov typu X a Y je vybudovaná z ôsmich kubooktaedrov a šestnástich kyslíkových môstikov. Adsorpčný priestor veľkých dutín obklopuje u faujasitov 10 kubooktaedrov. Tieto dutiny sú prístupné štyrmi otvormi, ktorých priemer 7,4.10-10 m je vymedzený 12 členným kyslíkovým prstencom, charakteristickým pre zeolity typu X a Y.


Modifikácie

Syntetické zeolity sa vyrábajú ako primárny produkt spravidla v sodnej forme. Modifikáciami rozumieme zeolity odvodené od primárných typov výmenou katiónov, t.j. vnášaním iných kovových iónov do štruktúry zeolitu. Výmena iónov sa uskutočňuje kontaktovaním zeolitu väčšinou s roztokom soli príslušného kovu alebo kombináciami solí. Táto výmena sa prakticky nedá uskutočniť na 100%. Preto aj keď sa robí výmena len jedného kovu za pôvodný, obsahuje výsledný zeolit ich kombináciu. Z princípu elektroneutrality elementárnej bunky vyplýva, že čím je modul Si:Al vyšší, tým je počet katiónov, ktoré neutralizujú záporný náboj mriežky menší.

Zeolity typu A sú ponúkané na trhu hlavne v modifikáciach s katiónmi draslíka, vápnika a v základnej modifikácií s katiónmi sodíka, zeolity X v sodnej a vápenatej forme a zeolit Y v sodnej forme. Okrem toho sa vyrábajú zeolity aj s inými kovmi a rôznymi kombináciami kovov alebo dekationizované /kov je nahradený vodíkovým katiónom/ pre špeciálne adsorpčno-separačné a katalytické procesy.

zeolit typu A

Zeolit typu A

zeolit typu X a Y

Zeolit typu X a Y


Efektívny priemer pórov

V blízkosti 8 alebo 10 členných kyslíkových prstencov, ktoré vymedzujú priemer vstupných otvorov do veľkých dutín základných zeolitov je lokalizovaná časť katiónov. Katióny s väčším iónovým polomerom zmenšujú priechodnosť cez póry. Zavedenie katiónov s vyšším mocenstvom alebo zvýšenie modulu Si:Al v zeolite znamená úmerné zníženie počtu katiónov a teda zväčšenie priechodnosti pórov. Póry v určitom type zeolitu sa dajú ovplyvniť uvedenými faktormi a preto ich priechodnosť je charakterizovaná efektívnym priemerom pórov.

Druh vymenených alebo prevládajúcich katiónov má teda u základných zeolitov, ale obzvlášť u typu A, významný vplyv na efektívny priemer pórov. Draslík, ktorého iónový polomer /1,33.10-10 m / je najväčší z katiónov K+, Na+, Ca+2, vytvorí modifikáciu zeolitu KA alebo presnejšie KNaA s najmenším efektívnym priemerom pórov 3.10-10 m a preto je tento zeolit označovaný aj symbolom 3A. Zeolit CaA, resp. CaNaA alebo 5A, predstavuje modifikáciu typu A s najväčším efektívnym priemerom pórov 5.10-10 m. Vápnik má síce iónový polomer /1,05.10-10m/ len o 0,1.10-10m väčší ako sodík /0,95.10-10m/, ale v danom prípade je pre veľkosť efektívneho priemeru pórov rozhodujúci polovičný počet iónov vápnika, ktorý nahradzuje pri výmene ióny sodíka. Zeolity typu 3A, 4A, 5A predstavujú adsorbenty s ideálnym odstupom jednotných rozmerov vstupných kanálov do adsorpčných dutín z hľadiska delenia mnohých molekúl a výroby dôležitých látok.

Zeolity typu X a Y majú v sodnej a vápenatej modifikácii efektívne priemery pórov v rozmedzí 8 - 12.10-10m. Sú to teda z hľadiska priemerov molekúl širokopórovité zeolity u ktorých sa väčšinou nevyužíva sitový efekt, ale vysoká adsorpčná kapacita a selektivita k polárnym a polarizovateľným molekulám.


K
ritický priemer molekúl

Kritické priemery molekúl sú z hľadiska adsorpcie charakteristické rozmery, ktoré umožňujú posúdiť priechodnosť adsorbátov cez efektívny priemer pórov príslušného typu a modifikácie molekulového sita. Molekulám adsorbátov, ktoré majú kritický priemer menší alebo porovnateľný s efektívnym priemerom pórov je voľne prístupný vnútorný adsorpčný povrch zeolitu. U zeolitov A, X, Y, ktoré majú vstupné póry kruhového prierezu, je postačujúce charakterizovať molekuly jednou hodnotou kritického priemeru.

Prehľad kritických priemerov molekúl dôležitých látok je uvedený v tab.1.

 2/3


Ak máte otázky alebo poznámky, spojte sa s nami pomocou e-mailu.
Ak máte technické problémy s používaním našej stránky spojte sa s webmasterom.
© 2005 Slovnaft VÚRUP, a.s., webdizajn MicroStep-MIS s.r.o.