Vlastnosti
Adsorbent, ktorý má
byť využitý v priemyselnom procese musí mať dostatočnú
kapacitu, selektivitu, kinetickú charakteristiku, pevnosť, stálosť
voči oderu, sypnú hustotu a teplotnú stabilitu. Tieto vlastnosti
určujú veľkosť náplne, rozmery adsorbéra pre požadovaný výkon,
životnosť náplne a kvalitu produktu z daného procesu. U
syntetických zeolitov je predpoklad, že rozmerová selektivita, na
ktorej je založený sitový efekt, bude splnená pri zachovaní správnej
a overenej technológie, analyticky kontrolovanej v rozhodujúcich fázach
výroby.
Zeolitové adsorbenty sa pripravujú pre
praktickú aplikáciu formovaním na častice rôzneho tvaru a veľkosti.
Pred formovaním, napr. peletizáciou na guľôčky alebo extrudáciou
na valčekový extrudát, sa práškový zeolit mieša so spojivom.
Ako spojivá pre granuláciu zeolitov sa používajú väčšinou
amorfné prírodné hlinitokremičitany, napríklad kaolín,
bentonit, halloysit. Spojivo jednak podmieňuje a uľahčuje
formovanie častíc a súčasne významne ovplyvňuje v pozitívnom
a prípadne aj v negatívnom smere uvedené charakteristické
vlastnosti granulovaných syntetických zeolitov.
Rovnovážna adsorpčná
kapacita /RAK/
Je jednou zo základných fyzikálnych
charakteristík adsorbenta, ktorá môže byť vyjadrená pre jeden
konkrétny stav (tlak alebo relatívnu vlhkosť a teplotu.
Komplexnou charakteristikou RAK je adsorpčná izoterma alebo
priebeh viacerých adsorpčných izoteriem pre daný adsorbent a
adsorbát v určitom intervale tlakov adsorbátu. RAK kvalitných práškových
zeolitov, bez spojiva, je pre zhodné typy a modifikácie porovnateľná
s minimálnymi odchýlkami. U granulovaných zeolitov je RAK
ovplyvnená množstvom spojiva, ktoré je z hľadiska adsorpčnej
kapacity prakticky inertné. Spravidla je RAK granulátov asi o 20%
nižšia ako u čistých práškových zeolitov, čo zodpovedá prídavku
spojiva.
RAK syntetických zeolitov SLOVSIT sa
stanovuje na vodu pri teplote 25 °C
a relatívnej vlhkosti 43%. Okrem toho je stanovený komplexný
priebeh adsorpčných izoteriem na vodu a niektoré vybrané adsorbáty.
Selektivita
Selektivita zeolitov sa prejavuje voči
adsorbátom viacerými formami. Rozmerová selektivita je dôsledkom
uniformity priemerov efektívnych pórov, charakteristických pre
jednotlivé typy a modifikácie zeolitov. Na rozmerovej selektivite
je založený sitový efekt, ktorý je tak presný, že umožňuje
kvantitatívne delenie niektorých molekúl podľa ich kritického
priemeru. Najvýznamnejší separačný proces založený na princípe
rozmerovej selektivity je veľkopriemyselná výroba čistých
rovnoreťazcových uhľovodíkov, n-alkánov, adsorpčnou separáciou
na molekulových sitách typu 5A.
Ďaľšou formou selektivity je rozdielna
afinita zeolitu k molekulám, ktoré prenikli k adsorpčnému
povrchu sitom rozmerovej selektivity. Heterogénny povrch zeolitov a
elektrostatické polia indukované katiónmi kovov uprednostňujú
adsorpciu polárnych a polarizovateľných molekúl pred nepolárnymi
a molekúl s nenasýtenými väzbami pred molekulami s väzbami nasýtenými.
Táto forma selektivity sa uplatňuje pri odstraňovaní polárnych
nečistôt z plynných alebo kvapalných technologických prúdov,
ale najvýznamnejší priemyselný veľkokapacitný proces je izolácia
para-xylénu zo zmesi C8
aromatických uhľovodíkov na syntetických faujasitoch, teda na
zeolitoch X alebo Y, so špeciálnou kombináciou vymenených katiónov.
Kinetická selektivita je prejavom
rozdielnej rýchlosti difúzie molekúl cez póry molekulových sít.
Molekuly s menším kritickým priemerom difundujú rýchlejšie ako
molekuly väčšie, čím vzniká kinetický separačný efekt, ktorý
má tiež praktické využitie, napríklad pri delení alebo dočisťovaní
zložiek vzduchu.
Pevnosť a oderová stálosť
granulovaných zeolitov musí byť na takej úrovni, aby pri
podmienkach ich aplikácie bola dlhodobo zachovaná celistvosť častíc
a ich tvaru. Pevnosť sa u zeolitov SLOVSIT vyjadruje ako sila,
ktorej pôsobením dôjde ku deštrukcii častice molekulového
sita. Mierou stálosti voči oderu je čas, za ktorý dôjde k úplnému
rozrušeniu granúl. Obe mechanické charakteristiky sa stanovujú u
molekulových sít SLOVSIT pri normovaných podmienkach.
Sypná hustota
vyjadruje hmotnosť objemovej jednotky bezvodého práškového
alebo granulovaného zeolitu. Je to opäť dôležitá kvalitatívna
charakteristika, lebo pri projektovanom výkone má vplyv na rozmery
adsorbéra. Sypná hustota zeolitov SLOVSIT sa stanovuje ako pomer
hmotnosti čerstvo vysušeného zeolitu a jeho voľne sypaného
objemu normovaným postupom.
Teplotná stabilita
je charakteristická vlastnosť zeolitov . Kalcinácia hotových
granulátov sa robí v poslednej fáze výroby zeolitov pri teplotách
500 až 650 °C, ale v prostredí
s malou koncentráciou vodných pár. Odolnosť voči súčasnému pôsobeniu
vodnej pary a teploty sa nazýva hydrotermálnou stabilitou. Čím
je modul zeolitu vyšší, tým je vyššia jeho teplotná aj
hydrotermálna stabilita. Preto zo základných zeolitov majú najvyššiu
termálnu, ale aj hydrotermálnu stabilitu zeolity typu Y.
Prehľad
fyzikálnochemických charakteristík a mechanických vlastností
zeolitov SLOVSIT je uvedený v tab.
2 a tab.
3.
Desorpcia - regenerácia
Väčšina adsorpčných procesov pracuje
cyklickým systémom s pevne uloženým lôžkom adsorbenta, to
znamená, že sa strieda fáza adsorpcie a regenerácie. Fáza
regenerácie je technicky náročnejšia a má väčšinou rozhodujúci
vplyv na efektívnosť separácie. Princíp regenerácie spočíva v
nastavení takých technologických parametrov procesu, aby z
termodynamického hľadiska bola uprednostnená desorpcia pred
adsorpciou. Z priebehu adsorpčných izoteriem vidieť, že adsorpčná
kapacita zeolitov sa zmenšuje znižovaním parciálneho tlaku alebo
koncentrácie adsorbátu a zvyšovaním teploty. To sú teda
rozhodujúce parametre a súčasne ich smer, ktorý uprednostňuje fázu
desorpcie.
V reálnych procesoch sa väčšinou
kombinujú viaceré postupy desorpcie. Napríklad pri tepelnej
desorpcii, ktorá sa uskutočňuje pri teplotách 180-300 °C,
sa vyhrieva lôžko adsorbenta spravidla prúdom horúceho plynu,
ktorý súčasne pôsobí ako stripovacie médium, tým, že znižuje
parciálny tlak adsorbovaných zložiek. U zeolitu typu POTASIT sa
neodporúča prekročiť teplotu desorpcie 300 °C.
Pri vedení procesu v kvapalnej fáze sa vyhrieva
adsorbent prúdom kvapaliny, ktorá rovnako ako plyn znižuje
koncentráciu adsorbátu alebo pôsobí ako eluent, teda vytesňovacie
médium. Aby bol adsorpčno-desorpčný cyklus reverzibilný, má byť
afinita adsorbenta k desorbentu nižšia alebo podobná ako k vytesňovanej
zložke adsorbátu.
Oxidačná regenerácia adsorbenta môže
byť súčasťou pracovného cyklu adsorbéra, ale môže sa uplatniť
aj ako spôsob samostatnej reaktivácie adsorbenta in situ alebo ex
situ, ak sa týmto postupom dosiahne obnova vlastností adsorbenta a
je ekonomicky výhodnejšia ako výmena náplne za novú.
Prehľad použitia syntetických zeolitov Slovsit
Je uvedený u jednotlivých
typov
Záver
Syntetické zeolity SLOVSIT sa osvedčili
svojou kvalitou vo viacerých odvetviach priemyslu a výrob.
Najrozsiahlejšie uplatnenie majú zatiaľ ako sušiaci prostriedok
pri výrobe izolačných dvojskiel okien a dverí, v sušení a dočisťovaní
rafinérskych a petrochemických prúdov, v chladiarenských
zariadeniach a pri statickom sušení rôznej techniky, prístrojov
a effervescens.
 |